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不溶性硫磺(Insoluble Sulfur,IS),淡黃色粉末,是普通硫磺的線性高分子長鏈聚合物,相對分子質(zhì)量30000~40000;當(dāng)聚合度大于200甚至不溶于二硫化碳,故此得名。IS產(chǎn)品實際上是IS與可溶性硫(普通硫磺)的混合物,主要用于汽車子午輪胎的生產(chǎn)中。目前國外輪胎工業(yè)中IS用量已占總硫磺用量的40%,且還在增加;在國內(nèi)汽車產(chǎn)業(yè)高速發(fā)展帶動下,子午線輪胎產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展必將帶來對高品質(zhì)不溶性硫磺的強(qiáng)勁需求。
不溶性硫磺粉產(chǎn)需現(xiàn)狀和存在問題
目前世界上好的不溶性硫磺是美國Flexsys化學(xué)公司生產(chǎn)的Crystex羅納普朗克公司對第三代橡膠用Crystex產(chǎn)品進(jìn)行剖析,認(rèn)為該產(chǎn)品以高品質(zhì)的IS為原料,輔以高分散性的高分子樹脂和助分散劑,經(jīng)混合造粒而成。經(jīng)實際使用,其在膠料中易分散,制品性能均一,且稱量方便、在市場上具有較強(qiáng)競爭力。由此可見,高含量、高穩(wěn)定性和高分散性將是IS的發(fā)展方向。
高含量、高熱穩(wěn)定性IS對生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備要求較高,國外也只有美國、德國、日本等少數(shù)國家能夠生產(chǎn)。目前我國IS面臨的問題主要有3個,包括IS轉(zhuǎn)化率低、產(chǎn)品穩(wěn)定性差以及易燃易爆等安全問題。
(1) IS轉(zhuǎn)化率低
特別是熔融法面臨的首要問題,一般通過優(yōu)化合成條件,改善生產(chǎn)設(shè)備及生產(chǎn)條件,尋求新型催化劑、穩(wěn)定劑等方法來提高。
(2) 產(chǎn)品穩(wěn)定性差的問題
主要通過尋求新型穩(wěn)定劑的辦法來加以解決;通過密閉粉碎、包裝,防止粉塵污染,采用物料循環(huán)、水層密閉、高沸點(diǎn)萃取液等手段改善生產(chǎn)環(huán)境,減少“三廢”。
(3) 易燃易爆是生產(chǎn)中面臨的重要問題
主要的改進(jìn)手段包括,采用濕法保護(hù)粉碎裝置以改善產(chǎn)品的粉碎條件;采用消除靜電的各項措施,以及采用無毒不燃不爆的萃取液替代品以解決萃取中的問題;采用降低氣化法反應(yīng)溫度,或改善反應(yīng)條件(如熔融法)消除反應(yīng)中的潛在危害。
高品質(zhì)不溶性硫磺全密閉連續(xù)生產(chǎn)工藝簡介
采用有機(jī)烴類作為急冷液,氣化法制備不溶性硫磺。以航空煤油為急冷液,有較高的收率,產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性能達(dá)到69%以上。在實驗研究的基礎(chǔ)上,設(shè)計建造不溶性硫磺中試試驗裝置,探索氣化法連續(xù)制備不溶性硫磺的可能性。
生產(chǎn)過程主要包括原料預(yù)處理過程、急冷過程、產(chǎn)物的后處理過程和廢液回收過程等四大部分。其中的關(guān)鍵工藝為可溶性硫磺和不溶性硫磺的萃取分離:用泵P-02將急冷的產(chǎn)物打入到三合一干燥機(jī)中,進(jìn)行后續(xù)處理。由于三合一干燥機(jī)是一種集過濾、干燥、萃取為一體的多功能干燥設(shè)備。因此,在三合一干燥機(jī)內(nèi)可以完成對急冷產(chǎn)物的分離,然后固化干燥、萃取提純等工序,到品質(zhì)較高的IS產(chǎn)品。由于后續(xù)處理過程需要消耗一定的時間,所以需要將物料切換到下一個三合一干燥機(jī)中。具體過程如下:
(1) 將漿狀物通過螺桿泵P-02先往三合一干燥機(jī)SR-01進(jìn)料,漿狀物固液分離,留下可溶硫和不溶性硫的混合物。在進(jìn)料的過程中不斷攪拌干燥機(jī)中的物料,并按1:3比例通入萃取劑CS2進(jìn)行預(yù)沖洗,除去上面殘留的少量的航煤,并萃取掉部分可溶硫。
(2) 持續(xù)進(jìn)料一段時間之后,將物料切換向SR-02進(jìn)料。進(jìn)料時間的確定是根據(jù)工藝需要,以及多功能干燥機(jī)的處理能力決定。
(3) 再向下一個干燥機(jī)SR-02進(jìn)料的時候,干燥機(jī)SR-01中的物料在60℃±2℃固化干燥6h;冷卻后,再按質(zhì)量比1:3通入萃取劑CS2,在攪拌下對混合物進(jìn)行萃取提純30min;在60℃±2℃真空條件下干燥;出料。
(4) 通過以上操作,在兩個以上的多功能干燥機(jī)之間進(jìn)行切換,從而實現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)高品位IS產(chǎn)品。
高品質(zhì)不溶性硫磺全密閉三合一干燥機(jī) 技術(shù)優(yōu)勢
(1) 由硫磺生產(chǎn)不溶性硫磺的工藝過程較復(fù)雜,每一個工序的工況條件往往不一樣,有的要升溫,有的又要降溫;常州百得開發(fā)設(shè)計的全密閉過濾洗滌干燥一體機(jī)將精細(xì)化工生產(chǎn)后處理工序中多個單元操作集中在一個設(shè)備內(nèi)完成,避免了設(shè)備分散性大造成的連接處泄漏造成物料和環(huán)境污染,每一個工序的工況條件容易滿足,也容易進(jìn)行有效控制,產(chǎn)品質(zhì)量能夠到保障,可以獲得穩(wěn)定的高含量、高熱穩(wěn)定性的不溶性硫磺產(chǎn)品。
(2) 不溶性硫磺連續(xù)生產(chǎn)工藝可以根據(jù)物料平衡通過管道完成從原料到產(chǎn)品的全過程連續(xù)生產(chǎn),適宜產(chǎn)業(yè)化批量生產(chǎn)要求。
(3) 不溶性硫磺連續(xù)生產(chǎn)新工藝的全部過程都在密封的管道內(nèi)進(jìn)行,不會對周圍環(huán)境造成氣態(tài)或粉塵狀的任何污染,也大大改善了工作人員的工作條件和安全生產(chǎn)保障。
(4) 全密閉過濾洗滌干燥三合一對CS2和結(jié)晶硫磺的回收,可以實現(xiàn)原料的循環(huán)利用,減少了生產(chǎn)成本,提高了生產(chǎn)效率。
(5) 整個工藝可通過傳感器、自動化儀表和微處理器等控制裝置控制各區(qū)段的溫度、壓力、CS2 濃度等,保證管道各部分的工藝條件,實現(xiàn)不溶性硫磺的自動化連續(xù)生產(chǎn)。